本法采用锡青铜中测定锡的母液，同时测定锌和铅。适用于锡青铜中作为合金成分存在的锡、铅、锌的测定。

1  试验部分

1.1  仪器与试剂

滴定架和滴定管。

EDTA标准溶液：0.025mol.·L-1；乙酰丙酮溶液：5+95：；硫脲：固体；六次甲基四胺溶液：500g.·L-1；二甲酚橙溶液：2g..-1；氟化铵：固体；锌标准溶液：0.01.g.· L-1：称纯锌0.6539克，置于适合的烧杯中，加1+1盐酸15ml，加热溶解，移入1升容量瓶中，用氨水调至刚果红试纸呈蓝色，稀释至刻度。

氯化钡溶液：10g·L-1；硫酸钾溶液：50g·L-1；硫脲溶液：100g·L-1；氟化铵： 固体；六次甲级四胺溶液：300g·.L-1；二甲酚橙溶液：2g..L-1；EDTA标准溶液  0.01mol·L-1；

抗坏血酸 ：50g·L-1；酒石酸钾钠 ：250g·L-1 ； 300g.·L-1；亚铁氰化钾：100g·L-1;；EDTA标准溶液  0.02mol·.L-1；

1.2  溶液的制备

称样0.5克置于150ml三角瓶中，加盐酸5ml，双氧水5ml ,溶解后（一般不需加热，既能溶解完全）煮沸30秒钟，使多余的双氧水分解稀释至50ml。

1.3   测定方法

1.3.1  锡的测定——络合滴定法

在微酸性溶液中，锡与过量的EDTA标准溶液络合成稳定的络合物，再加入氟化铵可以从Sn-EDTA络合物中置换出过量的EDTA，再用标准盐溶液回滴过量的EDTA ，间接地进行锡的测定。加入乙酰丙酮掩蔽铝离子，加入硫脲掩蔽铜离子。

吸取试样溶液10ml，加水10ml，置于300ml三角瓶中，加EDTA标准溶液20ml，于沸水浴中加热1分钟，，取下流水冷却，加乙酰丙酮溶液10ml ,硫脲2克，摇至溶液蓝色褪去，加六次甲级四胺溶液20ml，加二甲酚橙指示剂3~4滴，用锌标准溶液滴定至溶液由黄色变成微红色（不计数）。然后加氟化铵2克，摇匀，放置5~10分钟，再用锌标准溶液滴定至溶液由黄色变成微红色为终点。按比例法计算锡的质量分数。

1.3.2  锌的测定——EDTA滴定法

在微酸性溶液中，加入适量的氯化钡溶液和硫酸钾溶液与铅一起形成混晶沉淀掩蔽铅，用氟化铵掩蔽锡、铁、铝，用硫脲掩蔽铜，在PH=5.5的条件下，用EDTA 标准溶液进行滴定。

吸取试液10ml于250ml三角瓶中，依次加水10ml，氯化钡溶液3ml , 硫酸钾溶液20ml,摇匀，再依次加氟化铵4克，水20ml，硫脲溶液30ml，摇匀，再加六次甲级四胺溶液20ml，二甲酚橙指示剂5滴，立即用EDTA标准溶液滴定至亮黄色为终点。按比例法计算锌的质量分数。

1.3.3铅的测定

以抗坏血酸—硫脲—酒石酸钾钠联合掩蔽铜、铁、锡、镍、锰，以亚铁氰化钾掩蔽锌，用EDTA标准溶液直接滴定铅。

吸取试液10ml,加水50ml，硫脲30ml，摇匀，加抗坏血酸10ml ,酒石酸钾钠30ml，六次甲基四胺30ml，亚铁氰化钾5ml，二甲酚橙数滴，以EDTA标准溶液滴定至亮黄色为终点。按比例法计算铅的质量分数。                                                                         

2  结果与讨论

2.1  分析结果

按试验方法对标准样品进行分析结果见下表。

                              标准样品分析结果表

　　　　标样号      　　　　　　       标准值                        测定值

                            　　　　　　 w/%                            w/%

                    　　　　　Sn        Zn         Pb         Sn       Zn       Pb

ZQSn 6-6-3  (机字74-45-1)  　 5.62      5.56      2.64         5.66    5.58    2.67

ZQSn 6-6-3（机字74-5号）  　　6.71      5.27      3.55         6.68    5.24    3.54

ZQSn 6-6-3（BY2002-2）   　　 6.09      5.99      2.96         6.07    5.95    2.99

2.2  注意事项

2.2.1  锡的测定

⑴ 对于含锡量较高的试样，如果稀释时出现锡的水解现象，可采用加入氯化钾溶液（4%）20ml 代替加水，再加EDTA标准溶液。

⑵ 溶液控制PH=5.5~6为好，此范围锡与EDTA络合既有足够的稳定性，又能保证二甲酚橙指示剂的适合变色，当PH值＞6.1时，二甲酚橙指示剂为红色不变。

⑶ 氟化物中氟化铵好，因氟化铵不释放Fe---EDTA 中的EDTA。而氟化钠或氟化钾则有可能形成碱金属的氟铁酸盐沉淀。致使Fe---EDTA络合遭到破坏。

⑷ 用标准盐溶液滴定EDTA，其终点是以指示剂的黄色夹杂有锌（铅）的红色为终点。所以必须严格控制终点变化，以刚出现微红色即为终点。

⑸ 此法也可以用铅标准溶液进行滴定。

2.2.2  锌的测定

⑴ 本法滴定终点敏锐，容易辨认，放置片刻后，有时有“返红”现象这是由于指示“封闭”引起的，可不必考虑。

⑵ 如试样含铅量过15%，应加氯化钡10ml。

⑶ 本法不适合含镍、锰的试样。

2.2.3  铅的测定

加入六次甲基四胺后，应迅速滴定，因硫脲能与铅离子缓慢形成沉淀，使结构偏低。